
Turinys
Įvadas
Teisiniai reikalavimai
Savybių analizės metodai
Skaičiavimo metodai
Dokumentacijos reikalavimai
Praktiniai pavyzdžiai
Geriausia praktika
Dažniausios klaidos ir sprendimai
Šablonai ir įrankiai
Įvadas
SDL 9 skyriaus pildymas mišiniams kelia ypatingų iššūkių. Nors laboratoriniai tyrimai suteikia tiksliausius duomenis, dažnai nepraktiška ar per brangu ištirti kiekvieną savybę. Šis vadovas pateikia atitinkančias alternatyvas ir praktinius sprendimus.
Saugos Duomenų Lapų (SDL) Rengimas: Teisiniai reikalavimai
Pagal REACH II priedą, 9 skyrius privalo apimti: ✓ Empirinius duomenis, kai jie prieinami ✓ Fizines ir chemines savybes su matavimo vienetais ✓ Nuorodos sąlygas ✓ Naudotus bandymų ar skaičiavimo metodus
SDL rengimo ECHA atitikties hierarchija:
Laboratorinių tyrimų duomenys
Literatūros duomenys identiškiems mišiniams
Patvirtinti skaičiavimo metodai
Komponentais pagrįsti įvertinimai
SDL rengimas: ECHA reikalavimai ir skaičiavimo metodai 9 skyriui
Pagal REACH II priedo (4.0 versija, 2020 m. gruodis) 0.2.3 punktą:
"Kai yra prieinami patikimi ir tinkami eksperimentiniai duomenys, šie duomenys turi būti pateikti ir turi turėti pirmenybę prieš informaciją, gautą iš modelių."
Tačiau ECHA taip pat pripažįsta:
"Kai eksperimentinių duomenų nėra, tiekėjas turi apsvarstyti, ar gali būti pateikta patikima ir tinkama informacija, gauta iš modelių."
Mišiniams: "Jei techniškai neįmanoma nustatyti savybės, tai turi būti nurodyta ir, jei įmanoma, turi būti nurodytos mažiausios komponentų vertės."
Teisinės atitikties analizė
Priimtini metodai pagal ECHA: ✓ Aiškiai leidžiama:
Apskaičiuotų verčių naudojimas, kai nėra eksperimentinių duomenų
Konservatyvūs įvertinimai pagal komponentus
Intervalai vietoj tikslių verčių
Įvertinimo metodų nurodymas
✓ Reikalinga dokumentacija:
Aiškus nurodymas, kad vertės apskaičiuotos/įvertintos
Naudotas metodas
Nuorodos sąlygos (temperatūra, slėgis)
Matavimo vienetai
Atitikties dokumentacijos pavyzdys: Vietoj: "Pliūpsnio temperatūra: 12°C" Rašyti: "Pliūpsnio temperatūra: ≤12°C (įvertinta, remiantis žemiausia komponento pliūpsnio temperatūra)"
SDL rengimas: Geriausia atitikties praktika
Prioritetų tvarka:
Laboratorinių tyrimų duomenys (kai prieinami)
Literatūros duomenys identiškiems mišiniams
Apskaičiuotos vertės naudojant patvirtintus metodus
Konservatyvūs įvertinimai pagal komponentus
Reikalingi pareiškimai: Kiekvienai savybei:
Nustatymo metodas
Ar apskaičiuota/įvertinta
Neapibrėžtumo intervalai, kur taikoma
Nuorodos sąlygos
Dokumentacijos pavyzdys: 9.1 skyrius: "Šie duomenys buvo gauti naudojant skaičiavimo metodus, kaip nurodyta CLP reglamento (EB) Nr. 1272/2008 9 straipsnyje, kai eksperimentinių duomenų nebuvo:" [Išvardyti savybes su metodais]
ECHA reikalavimų atitinkantis ataskaitų formatas
Apskaičiuotoms savybėms: ✓ Priimtina: "Virimo intervalas: 78-85°C (įvertinta pagal komponentų virimo temperatūras)" ❌ Nepriimtina: "Virimo temperatūra: ~80°C" (Nepakankama informacija)
Pagrindiniai ECHA reikalavimai specifinėms savybėms
Fizinė būsena:
Turi būti nustatyta standartinėmis sąlygomis
Vizualinis stebėjimas priimtinas
Pliūpsnio temperatūra:
Bandymai būtini, jei klasifikuojama kaip degi
Konservatyvūs įvertinimai priimtini pradiniam vertinimui
pH:
Turi būti nurodyta koncentracija, jei praskiesta
Įvertinimas priimtinas su tinkama dokumentacija
SDL rengimas: Svarbūs aspektai
Naudojant skaičiavimus:
Skaidrumas:
Aiškiai nurodyti skaičiavimo metodą
Dokumentuoti prielaidas
Nurodyti apribojimus
Saugos ribos:
Naudoti konservatyvias vertes saugai kritinėms savybėms
Dokumentuoti blogiausio atvejo scenarijus
Atnaujinimai:
Atnaujinti, kai atsiranda naujų duomenų
Periodiškai peržiūrėti
Dokumentacija SDL:
Pavyzdinis formatas: "Pastaba: Kai eksperimentinių duomenų nėra, vertės buvo įvertintos remiantis:
Komponentų duomenimis
Patvirtintais skaičiavimo metodais
Konservatyviais saugos metodais Visi vertinimo metodai atitinka CLP reglamento 9 straipsnį"
Savybių analizės sistema

SDL rengimas - reikalingų savybių kontrolinis sąrašas:
Fizinės savybės:
Fizinė būsena
Spalva
Kvapas
Lydymosi/užšalimo temperatūra
Virimo temperatūra/intervalas
Santykinis tankis
Tūrinis tankis (jei taikoma)
Dalelių charakteristikos (jei taikoma)
Cheminės savybės:
pH
Garų slėgis
Tirpumas
Pasiskirstymo koeficientas
Pliūpsnio temperatūra
Degumas
Sprogstamosios savybės
Oksidacinės savybės
Papildomos savybės (kai aktualios):
Savaiminio užsidegimo temperatūra
Skilimo temperatūra
Klampa
Paviršiaus įtempis
Standartinės nuorodos sąlygos
Jei nenurodyta kitaip:
Temperatūra: 20°C
Slėgis: 101,3 kPa
Savybių nustatymo metodai
Fizinė būsena Metodas: Vizualinis stebėjimas Reikalinga dokumentacija:
Būsena esant 20°C ir 101,3 kPa
Bet kokie nuo temperatūros priklausomi pokyčiai
Fazių virsmų temperatūros (jei taikoma)
pH Galimi metodai: a) Tiesioginis matavimas (vandeninių tirpalų) b) Skaičiavimas rūgščių/bazių mišiniams c) Įvertinimas pagal panašias formuluotes
Reikalinga dokumentacija:
Koncentracija, jei praskiesta
Nustatymo temperatūra
Naudotas metodas
Tankis Metodai: a) Svertinio vidurkio skaičiavimas b) Tiesioginis matavimas c) Koreliacijos metodai
Svertinio vidurkio formulė: ρmišinio = Σ(ρi × wi) kur: ρi = komponento i tankis wi = masės dalis
Pliūpsnio temperatūra Prioritetiniai metodai:
Laboratoriniai bandymai (jei klasifikuojama kaip degi)
Žemiausia komponento vertė
Skaičiavimo metodai panašiems chemikalams Dokumentacija:
Naudotas metodas
Pritaikytos saugos ribos
Metodo apribojimai
Skaičiavimo metodai pagal savybę
A. Tankio skaičiavimai
Svertinio vidurkio metodas
Formulė: ρmišinio = Σ(ρi × wi) Pavyzdys: Trijų komponentų mišinys:
Etanolis (60%): 0,789 g/cm³
Vanduo (30%): 1,000 g/cm³
Glicerolis (10%): 1,261 g/cm³ Skaičiavimas: (0,789 × 0,60) + (1,000 × 0,30) + (1,261 × 0,10) = 0,473 + 0,300 + 0,126 = 0,899 g/cm³
Dokumentacija: Tankis: 0,899 g/cm³ esant 20°C (apskaičiuota) Metodas: Komponentų svertinis vidurkis Neapibrėžtumo įvertis: ±0,02 g/cm³
Apribojimai ir pataisos
Tūrio susitraukimo efektai
Priklausomybė nuo temperatūros
Neidealaus maišymosi elgsena
B. Garų slėgio skaičiavimai
Modifikuoto Raoult'o dėsnio metodas
Formulė: Pbendras = Σ(Xi × Pi × γi) Pavyzdys: Dviejų komponentų mišinys:
Komponentas A (70 mol%): GS = 50 kPa
Komponentas B (30 mol%): GS = 30 kPa Skaičiavimas: (0,70 × 50) + (0,30 × 30) = 35 + 9 = 44 kPa Dokumentacija: Garų slėgis: 44 kPa esant 20°C (apskaičiuota) Metodas: Modifikuotas Raoult'o dėsnis Prielaidos: Ideali elgsena
C. Virimo temperatūros įvertinimas
Svertinio vidurkio metodas
Idealiems mišiniams: Tvirimo = Σ(wi × Tbi) Pavyzdys: Dviejų komponentų mišinys:
Komponentas A (80%): VT = 80°C
Komponentas B (20%): VT = 100°C Skaičiavimas: (0,80 × 80) + (0,20 × 100) = 64 + 20 = 84°C Dokumentacija: Virimo intervalas: 80-100°C Pradinė virimo temperatūra: Apytiksliai 80°C Metodas: Komponentų analizė
D. Pliūpsnio temperatūros nustatymas
Konservatyvus metodas
Metodas: Naudoti žemiausią komponento pliūpsnio temperatūrą Pavyzdys: Mišinio komponentai:
Etanolis: 13°C
Izopropanolis: 12°C
Propilenglikolis: 99°C Dokumentuota vertė: ≤12°C Pagrindimas: Konservatyviausia vertė saugai užtikrinti
E. Klampumo skaičiavimai
Refutas metodas
1 žingsnis: Apskaičiuoti VBI kiekvienam komponentui VBI = 14,534 × ln[ln(ν + 0,8)] + 10,975
2 žingsnis: Apskaičiuoti mišinio VBI VBImix = Σ(VBIi × Xi)
3 žingsnis: Perskaičiuoti į klampumą νmix = exp(exp((VBImix - 10,975)/14,534)) - 0,8
SDL rengimas - Praktiniai pavyzdžiai: Įgyvendinimas
Pavyzdys: Tirpiklių pagrindu pagamintas mišinys Sudėtis:
Etanolis (70%)
Izopropanolis (20%)
Vanduo (10%)
Savybių skaičiavimas:
Fizinė būsena: Tiesioginis stebėjimas: Skystis esant 20°C
Tankis: Komponentų tankiai esant 20°C:
Etanolis: 0,789 g/cm³
Izopropanolis: 0,786 g/cm³
Vanduo: 0,998 g/cm³ Skaičiavimas: (0,789 × 0,70) + (0,786 × 0,20) + (0,998 × 0,10) = 0,552 + 0,157 + 0,100 = 0,809 g/cm³
Pliūpsnio temperatūra: Komponentų pliūpsnio temperatūros:
Etanolis: 13°C
Izopropanolis: 12°C
Vanduo: Netaikoma Dokumentuota vertė: ≤12°C
SDL rengimas: Dokumentacijos šablonas
9.1 skyrius:
Fizinės ir cheminės savybės Fizinė būsena: Skystis esant 20°C (stebėta) Spalva: Bespalvis (stebėta) Kvapas: Būdingas alkoholio (stebėta) Virimo temperatūra: 78-82°C (apskaičiuotas intervalas) Pliūpsnio temperatūra: ≤12°C (pagal komponentus) Tankis: 0,809 g/cm³ esant 20°C (apskaičiuota) pH: Netaikoma (organinis mišinys) Tirpumas: Visiškai maišosi su vandeniu (pagal komponentus)
Metodai ir pastabos:
Visi skaičiavimai atlikti esant 20°C ir 101,3 kPa
Saugai kritinėms savybėms naudotos konservatyvios vertės
Skaičiavimai pagrįsti svertiniais vidurkiais, kur taikoma
SDL RENGIMAS, 9.0 SKYRIUS: DOKUMENTACIJOS REIKALAVIMAI IR ATVEJO STUDIJOS
Dokumentacijos reikalavimai
Esminiai dokumentacijos elementai:
Vertė su vienetais
Nuorodos sąlygos
Nustatymo metodas
Neapibrėžtumo intervalai
Apribojimai
Standartinis dokumentacijos formatas: [Savybė]: [Vertė] [Vienetai] ([Metodas]) Temperatūra: [X]°C Slėgis: [Y] kPa Apribojimai: [Išvardyti apribojimus]
SDL rengimas: Atvejo studijos
Atvejo studija 1: Vandens pagrindu pagamintas valymo tirpalas
Sudėtis:
Vanduo (80%)
Etanolis (15%)
Propilenglikolis (3%)
Paviršinio aktyvumo medžiaga (2%)
Pilnas dokumentacijos pavyzdys:
9 SKIRSNIS: Fizinės ir cheminės savybės 9.1 Informacija apie pagrindines fizines ir chemines savybes
a) Fizinė būsena: Skystis (stebėta esant 20°C) b) Spalva: Skaidrus, bespalvis (stebėta) c) Kvapas: Silpnas alkoholio (juslinis įvertinimas) d) Lydymosi/užšalimo temperatūra: Vertė: Apytiksliai 0°C Metodas: Įvertinta pagal vandens kiekį Pastabos: Gali pasireikšti persišaldymas
e) Virimo temperatūra: Vertė: 90-100°C Metodas: Apskaičiuota pagal komponentus Nuorodos slėgis: 101,3 kPa
f) Degumas: Klasifikacija: Neklasifikuojama kaip degi Pagrindimas: Pliūpsnio temperatūra virš 60°C
g) Pliūpsnio temperatūra: Vertė: >65°C Metodas: Apskaičiuota pagal sudėtį Pastabos: Konservatyvus įvertinimas
h) pH: Vertė: 7,2 ± 0,3 Temperatūra: 20°C Metodas: Tiesioginis matavimas Koncentracija: Tiekiamo produkto
i) Tankis: Vertė: 0,982 g/cm³ ± 0,005 Temperatūra: 20°C Metodas: Svertinio vidurkio skaičiavimas Skaičiavimas pateiktas žemiau:
Vanduo (80%): 0,998 × 0,80 = 0,7984
Etanolis (15%): 0,789 × 0,15 = 0,1184
Propilenglikolis (3%): 1,036 × 0,03 = 0,0311
Paviršinio aktyvumo medžiaga (2%): 1,050 × 0,02 = 0,0210 Iš viso = 0,982 g/cm³
Atvejo studija 2: Tirpiklių pagrindu pagaminta danga
Sudėtis:
Ksilenas (45%)
Butilacetatas (30%)
Etilacetatas (15%)
Dervų kietosios medžiagos (10%)
Savybių skaičiavimo pavyzdys:
Pliūpsnio temperatūros nustatymas: Komponentų pliūpsnio temperatūros:
Ksilenas: 27°C
Butilacetatas: 22°C
Etilacetatas: -4°C
Derva: >100°C Dokumentuota vertė: ≤-4°C Pagrindimas: Pagal žemiausią komponento vertę Saugos faktorius: Pridėta 2°C atsarga
SDL rengimas: Patvirtinimas ir kokybės kontrolė
Duomenų patvirtinimo kontrolinis sąrašas: □ Įtrauktos visos reikalingos savybės □ Vienetai suderinti □ Nurodytos nuorodos sąlygos □ Dokumentuoti metodai □ Nurodyti neapibrėžtumai □ Pažymėti apribojimai □ Pritaikytos saugos ribos, kur tinkama
Kokybės kontrolės žingsniai:
Kryžminis skaičiavimų patikrinimas
Patikrinimas lyginant su panašiais mišiniais
Saugai kritinių savybių peržiūra
Patikrinimo proceso dokumentavimas
SDL rengimas: Specialūs atvejai
Nuo temperatūros priklausomos savybės Dokumentuoti:
Priklausomybę nuo temperatūros
Galiojimo intervalą
Kritines temperatūras
Fazių virsmus
Neidealūs mišiniai Papildomi aspektai:
Sąveikos efektai
Nuokrypiai nuo apskaičiuotų verčių
Specialūs bandymų reikalavimai
Padidintos saugos ribos
SDL rengimas: Dokumentacijos hešablonai
Pagrindinis šablonas: [Savybės pavadinimas] Vertė: [Skaitinė vertė su vienetais] Metodas: [Skaičiavimas/Matavimas/Įvertinimas] Nuorodos sąlygos: [Temperatūra ir slėgis] Apribojimai: [Bet kokie apribojimai ar prielaidos] Saugos aspektai: [Jei taikoma]
Išplėstinis šablonas kritinėms savybėms: [Savybės pavadinimas] Vertė: [Skaitinė vertė su vienetais] Metodas: [Išsamus aprašymas] Skaičiavimas: [Parodyti eigą, jei taikoma] Patvirtinimas: [Palyginimas su žinomais duomenimis] Saugos ribos: [Aprašymas ir pagrindimas] Apribojimai: [Išsamus sąrašas] Atnaujinimo reikalavimai: [Sąlygos, reikalaujančios pervertinimo]
SDL RENGIMAS: GERIAUSIA PRAKTIKA, DAŽNIAUSIOS KLAIDOS IR PROBLEMŲ SPRENDIMAS
Geriausia praktika
Bendrieji principai
Dokumentacijos meistriškumas: ✓ Aiškūs metodų aprašymai ✓ Atsekimi duomenų šaltiniai ✓ Reguliarūs atnaujinimai ✓ Versijų kontrolė ✓ Pilnas audito pėdsakas
Saugos prioriteto metodas: ✓ Konservatyvūs įvertinimai kritinėms savybėms ✓ Dokumentuotos saugos ribos ✓ Aiškūs apribojimų teiginiai ✓ Blogiausio atvejo scenarijų įvertinimas
Specifinių savybių geriausia praktika
Pliūpsnio temperatūra Visada:
Naudoti žemiausią komponento vertę, jei neištirta
Pridėti saugos ribą
Dokumentuoti skaičiavimo pagrindą
Įvertinti mišinio efektus
Tankis Geriausia praktika:
Skaičiuoti naudojant kelis metodus
Patikrinti lyginant su panašiais mišiniais
Dokumentuoti temperatūros poveikį
Įvertinti tūrio susitraukimą
pH Rekomendacijos:
Nurodyti koncentraciją
Pažymėti temperatūrą
Įvertinti buferinį poveikį
Dokumentuoti apribojimus
Dažniausios klaidos ir sprendimai
Dokumentacijos klaidos
Dažniausios klaidos: ❌ Duomenų kopijavimas be patikrinimo ❌ Trūkstamos nuorodos sąlygos ❌ Nenuoseklūs vienetai ❌ Per didelis tikslumas
Sprendimai: ✓ Įdiegti patikrinimo protokolą ✓ Naudoti standartizuotus šablonus ✓ Įtraukti neapibrėžtumo intervalus ✓ Taikyti tinkamą apvalinimą
Skaičiavimo klaidos
Dažniausios problemos: ❌ Neteisingi vienetų konvertavimai ❌ Trūkstami komponentų duomenys ❌ Netinkami skaičiavimo metodai ❌ Ignoruojamos sąveikos
Sprendimai: ✓ Naudoti konvertavimo kontrolinius sąrašus ✓ Patikrinti komponentų duomenis ✓ Dokumentuoti metodo pasirinkimą ✓ Įvertinti sąveikos efektus
SDL rengimas: Problemų sprendimo vadovas
Savybių nustatymo problemos
Problema: Nenuoseklūs rezultatai
Sprendimo žingsniai:
Patikrinti skaičiavimo metodus
Patikrinti įvesties duomenis
Įvertinti sąveikos efektus
Palyginti skirtingus metodus
Problema: Trūkstami komponentų duomenys
Sprendimai:
Naudoti struktūros-aktyvumo santykius
Taikyti analogijos metodus
Naudoti konservatyvius įvertinimus
Dokumentuoti apribojimus
Dokumentavimo iššūkiai
Iššūkis: Sudėtingi mišiniai Metodas:
Koncentruotis į pagrindinius komponentus
Naudoti grupavimo strategijas
Dokumentuoti prielaidas
Taikyti konservatyvius įvertinimus
Iššūkis: Besikeičiančios sudėtys Strategija:
Apibrėžti sudėties intervalus
Apskaičiuoti savybių intervalus
Dokumentuoti blogiausio atvejo scenarijus
Įdiegti atnaujinimo kriterijus
SDL rengimas: Kokybės užtikrinimo sistema
Peržiūros procesas Reguliariai tikrinti:
Duomenų tikslumą
Skaičiavimų teisingumą
Dokumentacijos išsamumą
Atitiktį reglamentams
Atnaujinimo kriterijai Peržiūrėti ir atnaujinti kai:
Keičiasi sudėtis
Atsiranda naujų duomenų
Keičiasi reglamentai
Nustatoma klaidų
SDL rengimas: Praktiniai įrankiai ir šablonai
Skaičiavimo lentelė Įtraukia:
Savybių skaičiavimus
Vienetų konvertavimą
Neapibrėžtumo įvertinimus
Patvirtinimo patikrinimus
Dokumentacijos kontrolinis sąrašas □ Įtrauktos visos savybės □ Dokumentuoti metodai □ Suderinti vienetai □ Nurodytos nuorodos □ Pažymėti apribojimai □ Pritaikytos saugos ribos □ Atlikti kokybės patikrinimai
SDL rengimas: Avarinės situacijos vertinimo aspektai
Kritinės savybės avarinei situacijai:
Pliūpsnio temperatūra
Virimo temperatūra
Garų slėgis
pH
Reaktyvumo duomenys
Reglamentinės atitikties patarimai
Dokumentacijos reikalavimai Užtikrinti:
Atitiktį REACH II priedui
CHS suderinimą
Vietinius reglamentų reikalavimus
Pramonės standartus
Galutinė įgyvendinimo strategija
Žingsninis metodas:
Surinkti komponentų duomenis
Pasirinkti skaičiavimo metodus
Atlikti skaičiavimus
Dokumentuoti rezultatus
Patvirtinti išvadas
Įdiegti kokybės kontrolę
Tvarkyti įrašus
Suplanuoti peržiūras
Pavyzdinė galutinė dokumentacija
9 SKIRSNIS: Fizinės ir cheminės savybės [Savybė]: [Vertė] [Vienetai] Metodas: [Skaičiavimo/matavimo metodas] Nuorodos: [Duomenų šaltiniai] Apribojimai: [Žinomi apribojimai] Saugos aspektai: [Kritinė informacija] Atnaujinimo reikalavimai: [Peržiūros sąlygos]
Norite daugiau ekspertinių patarimų? Trūksta skaičiavimo lentelių/šablonų ar programų/įrankių šiam tikslui?
Comments